武媚娘
演员：
范冰冰
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一代女皇武则天，中国历史上唯一一个正统的女皇帝，是个工于心计，心狠手辣，兼涉文史的传奇女人。
李世民
演员：
张丰毅
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唐太宗，唐朝第二位皇帝，享年五十二岁，在位二十三年，后因病驾崩于含风殿。
李治
演员：
李治廷
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唐高宗，中国唐朝第三任皇帝，即位时年二十二岁，共在位三十四年。
武顺
演员：
张定涵
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美艳的韩国夫人，武则天的姐姐。
李牧
演员：
李晨
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大将军，与武媚娘自小一同长大，青梅竹马，是彼此的初恋。一心要找李世民复仇，是个悲剧的人物。
韦贵妃
演员：
张庭
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韦珪，唐代最重要的士族家族之一韦氏之女，唐太宗李世民的妃子，“四夫人”之首。恶毒阴险且善妒，手腕极狠辣。
长孙无忌
演员：
王绘春
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唐初大臣，凌烟阁二十四功臣之首。一开始便辅佐李世民，建立了唐朝政权，是唐朝的开国功臣，以功第一，封齐国公，后徙赵国公。626年，参与发动玄武门之变，帮助李世民夺取帝位。
张柬之
演员：
吴秀波
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武周时期欲恢复李唐王朝的忠臣，被狄仁杰一路举荐而最终成为宰相。
徐贤妃
演员：
张钧甯
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徐惠，唐太宗李世民的妃子，相貌与才华兼备的女子。满腹经纶，琴棋书画无不精通，且深谙人情世故，避讳锋芒，为人低调。与武媚娘初入宫时亲如姐妹，但命运弄人，两人居然爱上了同一个男人......
萧淑妃
演员：
张馨予
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唐高宗李治的的妃子，齐梁皇室后裔，有着绝美之色。在高宗李治为太子时便为良娣。高宗登基之后则晋为淑妃，宠冠后宫，后在与武则天的宫廷斗争中失败被废为庶人，被关押在暗室，被武则天砍去手足，浸泡在酒缸中，最终被折磨而死。
李恪
演员：
李解
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唐太宗第三子，李世民与隋炀帝女杨妃之子。
李承乾
演员：
李李仁
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唐太宗长子，长孙皇后所生，自小被立为太子，但长大后最终皇储之位被废，被判充军到黔州。
文德皇后
演员：
张定涵
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长孙皇后，唐太宗李世民的皇后。
杨妃
演员：
周海媚
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隋炀帝之女，前朝公主，唐太宗李世民的妃子，内官“四妃”之一。
阴德妃
演员：
张彤
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阴氏，唐太宗李世民的妃子，内官“四妃”之一。外表纯良却颇具心机，身为前朝之女，虽位列妃位，却是最不受宠的妃子，因而为了能见到自己远在边外的儿子而付出了一切，实际是个命运悲凉的女子。
称心
演员：
何欣
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太常寺的乐童，皇太子李承乾的男宠。
王皇后
演员：
施诗
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唐高宗李治的皇后，元魏尚书左仆射王思政的孙女，貌美贤淑。因争宠而陷害武媚娘，从而被武媚娘使计反陷害，最终被废，废后被赐死。
萧蔷
演员：
孙佳奇
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萧氏，李世民后妃。韦贵妃的外甥女，是个凭借家族势力而娇宠蛮横的美艳女子。为了争宠而蛮横跋扈，这都源于自己内心的自卑，源于自己庶出的身份。实际心机单纯，因而才会被人利用，一心只想得到皇上的爱，最终却还是落得凄惨。
高阳公主
演员：
米露
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唐太宗李世民之女，集万千宠爱于一身的唐朝公主。
王德
演员：
沈保平
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李世民身边的贴身太监。
苏玫
演员：
李悦溪
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太子李承乾的发妻，虽一直处在皇权争夺的核心，但却是个相夫教子、对感情专一的传统女性。最后太子李承乾失败，她也毅然选择夫妻俩生死在一起。
李泰
演员：
任山
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李世民四子，魏王，擅文能武又憨厚，从而深得太宗的宠爱，因此也助长了其夺嫡的野心。是个恃才傲物，攻心计，且时而温雅，时而暴虐，时而忠厚，时而奸诈，时而多情，时而愚钝，时而可爱，时而可笑的多面矛盾人物。
陈美人
演员：
刘芷汐
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李世民后妃。
春盈
演员：
王振
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乾祥宫宫人，韦贵妃的贴身丫鬟，阴险毒辣，为了帮助韦妃稳固地位而陷害各宫妃嫔，不仅打压武媚娘，更狐假虎威、助纣为虐，且坏事做尽，堪称“重返20岁的容嬷嬷”。